В основу производства этих сталей заложен принцип реализации мартенситного превращения в процессе эксплуатации. В отливках они имеют структуру нестабильного аустенита и оптимальное сочетание коррозионной стойкости и хладостойкости, что обуславливает их применение вместо хромоникелевых сталей для изготовления деталей газо- и нефтепромыслового оборудования.
Аустенитные хромомарганцевые стали с большим содержанием хрома имеют хорошую стойкость против коррозии в атмосфере, морской воде, растворах поваренной соли и ряде кислот. Повышение содержания марганца в области аустенитного состояния стали приводит к понижению ее прочности, увеличению пластичности и термической стойкости. Повышенную термическую стойкость имеют стали 20Х12ВНМФЛ и 14Х18Н4Г4Л.
Однако для получения качественных деталей из сталей с высоким содержанием хрома, алюминия и марганца или никеля отливки не должны иметь литейных дефектов (горячих трещин, газовой пористости, шлаковых включений, раковин, поверхностных дефектов и др.). Структура и свойства отливок из таких сталей определяются металлургическими процессами плавки, внепечной обработки и скоростью охлаждения.
В последние десятилетия разработаны и внедрены в производство мартенситно-стареющие стали на основе Fe-Ni-Co-Mo-Ti с временным сопротивлением 2000…2500 МПа.
В отличие от высокопрочных среднелегированных углеродистых сталей мартенситно-стареющие стали вследствие особенностей легирования обладают хорошей технологичностью и высоким комплексом эксплуатационных свойств.
Следует отметить, что эти закономерности справедливы и для стали 01Н17К12М5Т (ЭП845-ИЛ) той же системы Fe-Ni-Co-Mo-Ti, но с более высоким содержанием кобальта и титана. Однако для получения удовлетворительного сопротивления коррозионному и водородному растрескиванию этой стали перед низкотемпературной закалкой необходимо проводить горячую деформацию, в результате которой образуется структура, наследующая эффект высокотемпературной термомеханической обработки.
Таким образом, при выборе режимов термической обработки мартенситно-стареющих сталей системы Fe-Ni-Co-Mo-Ti следует учитывать температуру нагрева для растворения карбонитридных выделений, температуру перекристаллизации и низкотемпературной закалки для получения в сплаве временного сопротивления не менее 2000 МПа и других высоких свойств. Рекомендуется придерживаться режимов в таблице.
Механические свойства сталей после прокатки
Температура конца прокатки (охлаждение водой),°С | Структура после прокатки | σв, МПа | Ψ, % | Время до разрушения в 3 %-ном растворе NaCl при σв *= 1450 МПа, сутки |
900 | Рекристаллизованная | 2450 | 53 | 1…3 |
850 | То же | 2400 | 48 | 6…10 |
800 | Нерекристаллизованная | 2400 | 52 | 18…20 |
* Нагружение изгибом образцов-пластин размером 2 х 8 х 100 мм. Примечание. Приведены свойства после закалки от 760 °С и старения при 530 °С 3 ч.
Сталь ИЛ-плавки при замедленном охлаждении от высоких температур склонна к охрупчиванию вследствие выделений карбидов титана по границам зерен и более чувствительна к перегреву, чем сталь, выплавленная методом ВД.
На основании диаграммы растворимости карбидов титана в стали 00Х18Н12Т можно предположить, что температура их растворения в стали 01Н18К9М5Т-ВД с содержанием углерода 0,01 % должна быть ниже 1200 °С, т.е. ниже той температуры, которая необходима для стали 03Н18К9М5Т-ВД с содержанием углерода 0,02 %.
Высокой коррозионной стойкостью обладают аустенитные борсодержащие (до 0,005 % бора) стали. При испытании литых образцов по методу «Д» коррозионные потери не превышают 0,05…0,1 мм/год, т.е. по стойкости к межкристаллитной коррозии они удовлетворяют требованиям ТУ. При увеличении содержания бора до 0,06…0,35 % коррозионная стойкость литых изделий снижается, что объясняется изменением границ зерен и приграничных зон.
В аустенитных сталях, содержащих 1…3 % молибдена, повышенное содержание бора снижает коррозионную стойкость, вызывает сегрегации бора и выделения в этих местах боридов молибдена.
Использование хромоникелемарганцевых сталей, легированных 0,06…0,35 % бора, для деталей и образцов, используемых для пар трения, работающих при повышенных температурах, в газовых и гидроабразивных средах, свидетельствует о том, что они обладают недостаточной износостойкостью. Это объясняется тем, что в них присутствуют бориды Cr2В в виде игл и корраловидных сростков по границам зерен, снижающих пластические свойства этих сталей. Легированные бором стали в средах жидкого натрия и аргона с жидким натрием при 230 °С обладают низким износом. При высоких температурах 930…1030 °С стали Х18Н9АГ6ВЛ и Х20Н10АГЗВЛ обладают более высокими показателями пластичности, чем при температурах до 230 °С. Полностью удовлетворяют всем требованиям ТУ аустенитные стали, модифицированные бором в количестве 0,0001…0,0018 % и РЗМ в количестве 0,003…0,007 %. Присадка РЗМ способствует уменьшению содержания кислорода, повышению дисперстности микрозерна и уменьшению загрязненности стали неметаллическими включениями. Скорость коррозии и средний износ таких сталей при трении в жидких средах уменьшаются.
Комплексные модификаторы, содержащие бор, кальций и РЗМ, обеспечивают измельчение дисперсности аустенитного зерна и повышение износостойкости Cr-Ni-Mn-сталей при трении в жидких средах. Измельчению дисперсности аустенитного зерна способствует азот.
Однако только дополнительное легирование сталей азотом, титаном или ниобием обеспечивает Cr-Ni-Mn- и Cr-Ni-Mo-сталям в отливках высокую коррозионную стойкость при высоких температурах и в экстремальных условиях, включая трение в среде аргона, в вакууме и расплавленных металлах.
Благоприятное влияние ниобия на свойства стали обусловлено измельчением зерна, а также выделением чрезвычайно мелких дисперсных частиц Ni3Nb. Ниобий также повышает температуру разупрочнения при старении.
Процессы старения интенсивнее протекают в мартенситной и более деформированной структуре. Ниобий повышает температуру старения, при которой достигается наибольшее значение предела прочности ств. При этом с увеличением прочностных свойств относительное удлинение и ударная вязкость изменяются незначительно.
При температуре 930… 1000 °С удовлетворительной износостойкостью в газовых окислительных средах обладают стали 12X18H9JI и 12X18H10TJI, однако в более агрессивных средах их коррозионная стойкость недостаточна и требуются стали с более высоким пределом коррозионной усталости и более низкой склонностью к межкристаллитной коррозии.
В таблице приведены данные по склонности аустенитных сталей к межкристаллитной коррозии, износостойкости в газовых окислительных средах и о пределе коррозионной усталости. В структуре отливок сталей содержится преимущественно аустенит и небольшое количество карбидов. После закалки с температур 1050… 1200 °С карбиды, находящиеся в стали, переводятся в твердый раствор, в результате чего повышаются пластичность и коррозионная стойкость. Стали 08X17H15M3TJI и 08Х22Н13МЗБЛ имеют высокую стойкость против растрескивания под напряжением.
Выплавка и разливка сталей с использованием присадки РЗМ позволяет уменьшить конечное содержание кислорода в расплаве, загрязненность его неметаллическими включениями и повысить предел коррозионной усталости. В ряде случаев причиной раскисления сталей в отливках может быть присутствие в их составе алюминия. В литейных сталях, выплавляемых в электродуговых печах без использования азотированных ферросплавов, содержание азота колеблется от 0,01 до 0,02 % (мас.).
Коррозионно-эрозионная стойкость аустенитных сталей
Марка стали | Глубина разрушения границ зерен, мкм | Предел коррозионной усталости при испытании на базе 107 циклов, МПа | Относительная износостойкость в газовых окислительных средах с температурой 939… 1200 °С,% |
12Х18Н9Л | 30 | 210…220 | 100 |
12X18Н10ТЛ | 25 | 240…260 | 108 |
07Х21Г7АН5Л | 23 | 280…300 | 116 |
10Х17Н13МЗЛ | 18 | 320…350 | 124 |
08Х17Н15МЗТЛ | — | 360…390 | 132 |
08Х22Н13МЗБЛ | — | 350…380 | 130 |
20Х23Н18МЗБЛ | — | 360…390 | 135 |
15X18Н10Г2С2М2Л | — | 355…385 | 123 |
15Х14НЛ | 35 | 180…215 | 82 |
07Х17Н16ТЛ | 17 | 312…330 | 127 |
Стойкость сталей к растрескиванию под напряжением
Марка стали | Стойкость против растрескивания, гс | Средняя скорость коррозии в среде влажного пара, мгм/год |
08Х17Н15МЗТЛ
| 8600 | 5,8 |
8360 | 5,9 | |
8120 | 6,2 | |
08Х22Н13МЗБЛ
| 9380 | 2,9 |
9880 | 2,6 | |
9450 | 2,7 | |
10Х17Н13МЗЛ
| 7220 | 7,1 |
7060 | 7,4 |
Влияние модифицирования на содержание неметаллических включений
Номер плавки | Присадка модификаторов, % | Содержание кислорода в металле, % | Индекс загрязнения металлическими включениями, % | Дисперсность микрозерна, баллы | Предел коррозионной усталости при испытании на базе 107 циклов, МПа | |||
За 3…9 гс до выпуска расплава из печи | В ковш за 1,8… 4,8 гс до разливки | При выпуске из печи | Перед модифицированием в ковше за 1,8…4,8 гс до заливки | Конечное | ||||
1 | 0,05 | 0,003 | 0,0002 | 0,0003 | 0,0002 | 2,3 | 10 | 390 |
2 | 0,02 | 0,020 | 0,0005 | 0,0007 | 0,0003 | 3,8 | 10 | 386 |
3 | 0,005 | 0,006 | 0,0007 | 0,0010 | 0,0003 | 5,2 | 9 | 375 |
4 | 0,04 | 0,006 | 0,003 | 0,0006 | 0,0005 | 5,2 | 9 | 368 |
5 | 0,06 | 0,040 | 0,0002 | 0,0003 | 0,0002 | 4,3 | 9 | 380 |
6 | 0,02 | 0,004 | 0,0008 | 0,0009 | 0,0008 | 7,1 | 8 | 362 |
7 | 0,04 | 0,006 | 0,005 | 0,0007 | 0,0005 | 6,4 | 8 | 346 |
8 | 0,02 | 0,004 | 0,008 | 0,0009 | 0,0007 | 6,9 | 7 | 335 |
При раскислении стали алюминием избыток последнего, не вступившего в реакцию с содержащимся в расплаве кислородом, может реагировать и с азотом с образованием нитридов и карбонитридов. Практика производства литейных сталей показывает, что в тех случаях, когда при раскислении вводится 0,03…0,15 % алюминия, нитриды в отливках практически не обнаруживаются. При производстве износостойких сталей, когда алюминия вводят от 0,2 до 2,0 %, отмечается высокая концентрация в сталях нитридов алюминия.
Длительная выдержка железоуглеродистых расплавов при высокой температуре увеличивает количество нитридов и карбонитридов в отливках. Это подтверждено и при изготовлении отливок из хромомолибденованадиевых и никельхромомолибденовых сталей, которые подвергаются гомогенизирующему отжигу при 1130… 1210 °С для предупреждения выделения по границам первичных зерен нитридов алюминия. При таких температурах в легированном аустените отливок из улучшаемых сталей в равновесии находится 0,04…0,07 % кислорода. Введение сравнительно активных нитридообразующих элементов, к которым принадлежат титан, цирконий и РЗМ, меняет растворимость азота в стали.
Титан является активным поглотителем азота, а введение его в сталь в небольшом количестве вызывает образование в расплаве нитридов титана. Кроме того, расходование азота на образование нитридов титана исключает последующее выделение нитридов алюминия из аустенита по границам первичных зерен при охлаждении затвердевших отливок.